化学微专题打印版1-2

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必考部分

第一章 常用化学计量

微专题1 化学计算中常见的思维方法

一、差量法——在化学方程式计算中的妙用

1.所谓“差量”就是指反应过程中反应物的某种物理量之和(始态量)与同一状态下生成物的相同物理量之和(终态量)的差,这种物理量可以是质量、物质的量、气体体积、气体压强、反应过程中的热效应等。

2.计算依据:化学反应中反应物或生成物的量与差量成正比。

3.解题关键:一是明确产生差量的原因,并能根据方程式求出理论上的差值(理论差量)。二是结合题中的条件求出或表示出实际的差值(实际差量)。

[调研1] 400 ℃左右时16 mL由NO与NH3组成的混合气体在催化剂作用下可发生反应:6NO+4NH3 5N2+6H2O(g),在相同条件下达到平衡时气体体积变为17.5 mL,则原混合气体中NO与NH3的物质的量之比有四种情况:①5∶3、②3∶2、③4∶3、④9∶7。下列组合正确的是(  )

A.①②         B.①④

C.②③ D.③④

解析:已知反应前后气体的总体积,故可用差量法直接求解。

6NO+4NH3 5N2+6H2O(g) ΔV(气体的体积差)

6 mL  4 mL  5 mL 6 mL(5+6)mL-(4+6)mL=1 mL

              (理论差量)

9 mL  6 mL       17.5 mL-16mL=1.5 mL

              (实际差量)

由此可知共消耗15 mL气体,还剩余1 mL气体,假设剩余的气体全部是NO,则V(NO)∶V(NH3)=(9 mL+1 mL)∶6 mL=5∶3,假设剩余的气体全部是NH3,则V(NO)∶V(NH3)=9 mL∶(6 mL+1 mL)=9∶7,但因反应是可逆反应,剩余气体实际上是NO、NH3的混合气体,故V(NO)∶V(NH3)的比值介于5∶3与9∶7之间,所以原混合气体中两种气体的物质的量之比介于5∶3与9∶7之间,对照所给的数据知3∶2与4∶3在此区间内。

[调研2] 为了检验某含有NaHCO3杂质的Na2CO3样品的纯度,现将w1 g样品加热,其质量变为w2 g,则该样品的纯度(质量分数)是(  )

A.     B.

C. D.

解析:样品加热过程中发生的反应为

2NaHCO3Na2CO3+H2O+CO2↑ Δm

 168   106   62

m(NaHCO3)g           (w1-w2)g

质量差为(w1-w2)g,

故样品中NaHCO3质量为g,

样品中Na2CO3质量为w1g-g,

Na2CO3的质量分数为

多维思考技法提炼

解题的基本步骤:一是表示出理论差值及相应反应物、生成物对应的物理量,要注意不同物质的物理量及单位间的对应关系;二是表示出实际差量并写在相应位置(注意应将理论差值与实际差值写在方程式最右侧);三是根据比例关系建立方程式并求出结果。

二、关系式法——解答连续反应类计算题的捷径

多步连续反应计算的特征是化学反应原理中多个反应连续发生,起始物与目标物之间存在定量关系。

[调研3] 某实验小组为测定某石灰石样品中CaCO3的质量分数,先称取W g石灰石样品,加入过量的浓度为6 mol·L-1的盐酸,使样品完全溶解,加热煮沸后,除去溶解的CO2。再向溶液中加入足量的草酸铵[(NH4)2C2O4]溶液后,慢慢加入氨水降低溶液的酸度,则出现草酸钙沉淀:C2O+Ca2+===CaC2O4↓。过滤出CaC2O4后,用稀H2SO4溶解:CaC2O4+H2SO4===H2C2O4+CaSO4,再用蒸馏水稀释溶液至V0 mL,取出V1 mL,用a mol·L-1的酸性KMnO4溶液进行滴定,此时发生反应:2MnO+5H2C2O4+6H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O。若达到滴定终点时消耗a mol·L-1的酸性KMnO4溶液V2 mL,则样品中CaCO3的质量分数为(  )

A. %      B. %

C. %   D. %

解析:本题涉及的化学方程式或离子方程式有CaCO3+2HCl===CaCl2+H2O+CO2↑,C2O+Ca2+===CaC2O4↓,CaC2O4+H2SO4===H2C2O4+CaSO4,2MnO+5H2C2O4+6H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O,由此得出相应的关系式:

5CaCO3~5Ca2+~5CaC2O4~5H2C2O4~2MnO

5   2

n(CaCO3)        a mol·L-1×V2×10-3 L

解得:n(CaCO3)=2.5aV2×10-3 mol

则样品中w(CaCO3)=×100%=%。

[调研4] 5.85 g NaCl固体与足量浓H2SO4和MnO2共热,逸出的气体又与过量H2发生爆炸反应,将爆炸后的气体溶于一定量水后再与足量锌作用,问最后可得多少L H2(标准状况)。

解析:设可得H2的物质的量为x,5.85 g NaCl的物质的量为0.1 mol。

NaCl ~ HCl ~ Cl2 ~ HCl ~ H2

0.1 mol   x

显然x=0.05 mol,

则V(H2)=0.05 mol×22.4 L·mol-1=1.12 L。

多维思考技法提炼

1.解题关键:应用有关化学方程式或原子守恒规律找出物质变化过程中已知量与待求量之间的数量关系(即找准关系式)。

2.解题时应先写出有关反应的化学方程式,依据方程式找出连续反应过程中不同反应步骤之间反应物、生成物物质的量的关系,最后确定已知物和目标产物之间物质的量的关系,列出计算式求解,从而简化运算过程。

三、平均值法——有关混合物类计算的“简化高手”

所谓平均值法就是一种将数学平均原理应用于化学计算中的一种解题方法。它所依据的数学原理是:两个数Mr1和Mr2(Mr1大于Mr2)的算术平均值一定介于两者之间。所以,只要求出平均值 ,就可以判断Mr1和Mr2的取值范围,或根据Mr1和Mr2确定 Mr 的取值范围,再结合题给条件即可迅速求出正确答案。常见的平均值有:求平均相对原子质量、平均相对分子质量、平均浓度、平均含量、平均摩尔电子质量、平均组成等。

[调研5] 可能混有下列两种杂质的硫酸铵样品13.2 g,与过量NaOH溶液在加热条件下反应,收集到标准状况下4.3 L气体,则样品中不可能混入的杂质是(  )

A.NH4HCO3、NH4NO3 

B.(NH4)2CO3、NH4Cl

C.NH4Cl、NH4HCO3

D.NH4Cl、NH4NO3

解析:13.2 g纯净的(NH4)2SO4与过量NaOH溶液在加热条件下反应,最多能生成(标准状况)4.48 L气体,实际生成的气体体积为4.3 L<4.48 L,故杂质中能转化为NH3的氮元素含量低于(NH4)2SO4中的氮元素含量。(NH4)2SO4中的氮元素含量为14/66,NH4HCO3中的氮元素含量为14/79,NH4NO3中能转化为NH3的氮元素含量为14/80(注意NO中的氮元素不能转化为NH3),(NH4)2CO3中的氮元素含量为14/48,NH4Cl中的氮元素含量为14/53.5。B项中两种物质中氮元素的含量均比硫酸铵中的高,C、D两项中两种物质氮元素的含量一种比硫酸铵的高,一种比硫酸铵的低,A项中两种物质的氮元素含量均比硫酸铵的低,依平均值原理知,样品中不可能混入的杂质是(NH4)2CO3、NH4Cl。

[调研6] 两种金属混合物共15 g,投入足量的盐酸中,充分反应后得到11.2 L H2(标准状况),则原混合物的组成肯定不可能为(  )

A.Mg和Ag B.Zn和Cu

C.Al和Zn D.Al和Cu

解析:本题可用平均摩尔电子质量(即提供1 mol电子所需的质量)法求解。反应中H+被还原生成H2,由题意可知15 g金属混合物可提供1 mol e-,其平均摩尔电子质量为15 g·mol-1。选项中金属Mg、Zn、Al的摩尔电子质量分别为12 g·mol-1、32.5 g·mol-1、9 g·mol-1,其中不能与盐酸反应的Ag和Cu的摩尔电子质量可看做无限大。根据数学上的平均值原理可知,原混合物中一种金属的摩尔电子质量大于15 g·mol-1,另一金属的摩尔电子质量小于15 g·mol-1。

多维思考技法提炼

1.介于关系:即平均值介于组分值之间(或介于最大值与最小值之间且可能与中间某一组分的值相等),即n(A)>>n(B)[设n(B)<n(A)]。若某一组分值与平均值相同时,该组分含量的多少对平均值的大小无影响。

2.趋向关系:平均值越接近某组分值,此组分在混合物中的含量越大。

四、终态分析法——淡化中间过程,关注最终组成

终态分析法是利用逆向思维方式,以与待求量相关的物质(离子、分子或原子)在终态的存在形式为解题的切入点,找出已知量与待求量之间的关系,不考虑中间变化过程的一种快捷有效的解题方法。在一些多步反应或多种混合物的计算中,由于涉及到的反应繁多、数据不一或变化过程复杂,解题时如果逐一去分析这些反应或过程,按步就班的进行计算,往往会纠缠不清,导致思维混乱,不但费时费力,而且极易出错,甚至无法解答。但如果我们淡化中间过程,关注最终组成,利用守恒关系进行整体分析,就会简化思维,从而快速求解。

[调研7] 向一定量Fe、Fe2O3的混合物中加入250 mL 2 mol·L-1的HNO3溶液,反应完成后生成1.12 L NO(标准状况),再向反应后溶液中加入1 mol·L-1 NaOH溶液,要使铁元素完全沉淀下来,所加入NaOH溶液的体积最少是(  )

A.450 mL B.500 mL

C.400 mL D.不能确定

解析:此题涉及多个反应,若写出全部化学方程式来计算显得十分繁琐,要使铁元素完全沉淀,但不能确定铁元素最终以Fe(OH)2或Fe(OH)3哪种形式存在,HNO3是否过量也不能确定,因而顺向求解比较困难。若忽略中间反应过程,运用终态法寻求守恒关系,即可迅速求解。

要使铁元素恰好完全沉淀,最后溶液必为NaNO3溶液,由原子守恒知n(NaOH)=n(NO)=n(HNO3)-n(NO),即0.25 L×2 mol·L-1-=V(NaOH)×1 mol·L-1,所以V(NaOH)=0.45 L=450 mL。

[调研8] a g铁铝合金粉末溶于足量盐酸中,加入过量NaOH溶液。过滤出沉淀,经洗涤、干燥、灼烧得到红棕色粉末的质量仍为a g,则原合金中铁的质量分数为(  )

A.70% B.52.4%

C.47.6% D.30%

解析:根据始态合金与终态Fe2O3的质量相等,而铁原子在整个反应过程中守恒,所以合金中铝的质量等于Fe2O3中氧的质量,即w(Fe)=×100%=70%,选A。

多维思考技法提炼

始态分析法解题金钥匙——守恒法

五、极值法——极限思维的妙用

极值法是采用极限思维方式解决一些模糊问题的解题技巧。它是将题目假设为问题的两个极端,然后依据有关化学知识确定所需反应物和生成物的值,进行分析判断,从而求得正确结论。极值法可以将某些复杂的难以分析清楚的化学问题假设为极值问题,使解题过程简洁,解题思路清晰,把问题化繁为简,由难变易,从而提高解题速率。

[调研9] (2014·大纲全国卷)已知:将Cl2通入适量KOH溶液,产物可能有KCl、KClO、KClO3,且的值与温度高低有关。当n(KOH)=a mol时,下列有关说法错误的是(  )

A.若某温度下,反应后溶液中=11,则溶液中

B.参加反应的氯气的物质的量等于a mol

C.改变温度,反应中转移电子的物质的量ne-的范围: a mol≤ne-≤a mol

D.改变温度,产物中KClO3的最大理论产量为a mol

解析:A项,可设溶液体积为1 L,n(Cl-)=11 mol,n(ClO-)=1 mol,则反应中n(得电子)=11 mol,生成1 mol ClO-时失电子1 mol,故应生成2 mol ClO (失电子10 mol),即,A正确。由KCl、KClO、KClO3中n(Cl-)=n(K+)=n(KOH)=a mol可推知n(Cl2)=mol,B正确。Cl2通入KOH溶液中,可发生

,当n(KOH)=a mol时,转移电子的物质的量范围: a mol(只发生反应①)≤ne-≤a mol(只发生反应②),C正确。若只发生反应②,KClO3可达最大理论产量为mol,D错误。

[调研10] 在含有a g HNO3的稀硝酸中,加入b g铁粉充分反应,铁粉全部溶解并生成NO,有g HNO3被还原,则a∶b不可能为(  )

A.2∶1  B.3∶1 

C.4∶1  D.9∶2

解析:Fe与HNO3反应时,根据铁的用量不同,反应可分为两种极端情况。

(1)若Fe过量,发生反应:

3Fe+8HNO3(稀)===3Fe(NO3)2+2NO↑+4H2O

则有=3∶8,解得:

此为a∶b的最小值。

(2)若HNO3过量,发生反应:

Fe+4HNO3(稀)===Fe(NO3)3+NO↑+2H2O

则有=1∶4,

解得:

此为a∶b的最大值。

所以a∶b的取值范围为,即a∶b的值在此范围内均合理。

多维思考技法提炼

1.极值法解题的基本思路

(1)把可逆反应假设成向左或向右进行的完全反应。

(2)把混合物假设成纯净物。

(3)把平行反应分别假设成单一反应。

2.极值法解题的关键

紧扣题设的可能趋势,选好极端假设的落脚点。

第二章 化学物质及其变化

微专题2 化学中的“并行反应”与“竞争反应”

一、多重并行反应

当两种或多种电解质溶液混合时,溶液中的离子之间往往能同时发生多种反应,如生成沉淀、气体、水或其他弱电解质,以及发生氧化还原反应等,这样的离子反应称为多重并行反应。在写这类反应的离子方程式时易丢掉其中的一组反应,或离子间不符合配比关系。其中常见的多重并行反应如下:

[调研1] 气体与沉淀并行。如向Ba(OH)2溶液中滴加(NH4)2SO4溶液并加热,应写为____________________________。

答案:Ba2++2OH-+2NH+SOBaSO4↓+2NH3↑+2H2O

[调研2] 弱电解质与中和并行。如向NH4HCO3溶液中加入过量NaOH溶液,应写成___________________________________

答案:NH+HCO+2OH-===NH3·H2O+CO+H2O

[调研3] 沉淀与中和并行。如向Ba(OH)2溶液中滴加H2SO4,应写成____________________________________。

答案:Ba2++2OH-+2H++SO===BaSO4↓+2H2O

[调研4] 沉淀、气体与中和并行。如向Ba(OH)2溶液中滴加NH4HSO4浓溶液并加热,应写成______________________

答案:Ba2++2OH-+NH+H++SOBaSO4↓+NH3↑+2H2O

[调研5] 多种沉淀并行。如向CuSO4溶液中滴加Ba(OH)2溶液,应写成___________________________________。

答案:Cu2++SO+Ba2++2OH-===BaSO4↓+Cu(OH)2↓

[调研6] 多重氧化还原反应并行。如向FeBr2溶液中通入足量Cl2,应写成______________________________________

答案:2Fe2++4Br-+3Cl2===2Fe3++2Br2+6Cl-

[调研7] 复分解反应与氧化还原反应并行。

(1)Fe(OH)2溶于稀HNO3中:_________________________。

(2)Fe2O3溶于HI溶液中:____________________________。

(3)FeO溶于稀HNO3中:_____________________________。

答案:(1)3Fe(OH)2+10H++NO===3Fe3++NO↑+8H2O

(2)Fe2O3+6H++2I-===2Fe2++I2+3H2O

(3)3FeO+10H++NO===3Fe3++NO↑+5H2O

二、相互竞争反应

反应物间一对多的化学反应常有“平行反应”和“竞争反应”两类,平行反应主要指多个反应相互间没有影响可同时进行;而竞争反应是指由于反应能力不同,多个反应按一定的先后顺序逐次进行。竞争反应主要包括两种基本题型:一是一种氧化剂(还原剂)与多种还原剂(氧化剂)反应,如把Cl2通入含I-、Br-、Fe2+的溶液中,按照还原能力由强到弱的顺序,I-优先反应,其次是Fe2+,最后是Br-;二是一种酸(碱)与多种碱性(酸性)物质反应,如把盐酸逐滴加入到含有NaOH、Na2CO3、NaHCO3的混合溶液中,按照结合H+能力由强到弱的顺序,NaOH优先反应,其次是Na2CO3,最后是NaHCO3。

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